Eine Ableitung ist möglich Oleacein aus Olivenblättern, die das verwandelnOleuropaein (vorhanden als Glukosidisches Secoiridoid) durch die Verwendung eines wiederverwertbaren Säurekatalysators, Protonenaustausch-Montmorillonit (H-mont) [1].
La Montmorillonit Es handelt sich um einen Ton aus Aluminium- und Magnesiumschichtsilikat, dessen Name von der Ortschaft Montmorillon in Frankreich abgeleitet ist, wo er zum ersten Mal gefunden wurde. Chemisch handelt es sich um ein hydratisiertes Natrium-, Calcium-, Aluminium- und Magnesiumsilikathydroxid. Montmorillonit-Tone werden seit über 60 Jahren in großem Umfang in katalytischen Prozessen als Katalysatoren verwendet Spaltung. Andere säurebasierte Katalysatoren nutzen sie nach der Behandlung mit einer Säure [2].
Seine Kristalle zeichnen sich durch eine kristalline Struktur aus überlappenden Pyrophyllitschichten mit eingelagerten Wassermolekülen aus, die durch koordiniert sind Natriumion (Na+); Die Besonderheit besteht darin, dass dieses Ion das sogenannte darstellt „austauschbares Ion“, in unserem Fall leicht durch andere ersetzbar Wasserstoffionen (H+).
Ich erinnere mich, dass es in der Chemie eine Säure gibt ein Molekül, das Protonen freisetzen kann (H+) Daher können wir durch die Behandlung von Montmorillonit mit einer starken Säure seine Natriumionen (Na+) durch Wasserstoffionen (auch „Protonen“ H+ genannt) ersetzen, da es sich um Wasserstoffatome handelt, die das einzige Elektron und damit die Ladung des Atoms verloren haben bleibt, ist das positive des einzigen Protons des Kerns).
Während die herkömmliche chemische Synthese von Oleacein, wenn sie ausgehend von D-Lyxose durchgeführt würde, mehr als 10 Schritte erfordern würde und zu a führen würde Endrendite von 13 %Wenn jedoch Oleuropein verwendet würde, das wir reichlich in Olivenblättern finden, wäre dies der Fall gewesen Renditen über 80 %.
Montmorillonit spielt eine Rolleder Katalysator Feststoffe mit „Säure“-Funktion (H-Mont) können ebenfalls problemlos hergestellt werden wiederhergestellt und wiederverwendet mindestens fünfmal durch einfache Reinigung.
Wichtig ist dieses Syntheseverfahren Gilt auch für andere glukosidische SecoiridoideDarüber hinaus kann es auch für die entsprechende „Scale-up“-Reaktion unter Verwendung von aus Olivenblättern gewonnenem Oleuropein als Ausgangsmaterial verwendet werden.
Diese Reaktion ist auch auf die Synthese einer zu Oleacein analogen Verbindung anwendbar, wie zOleocanthal, in diesem Fall wäre es ab erhältlich Ligstrosid, auch in Olivenblättern enthalten.
Aufgrund des seltenen Vorkommens von Oleacein in Olivenöl wurden seine biologischen Funktionen im Laufe der Zeit in weitaus geringerem Umfang untersucht als die von Oleocanthal. Untersuchungen haben jedoch gezeigt, dass dieOleacein besitzt ein Unternehmen Antioxidans, entzündliche, eine Aktivität hemmend gegenüber den Enzymen von Umwandlung von Angiotensin im Zusammenhang mit Prozessen Hypertonie, (d. h. es ist mit einer ACE-hemmenden Funktion ausgestattet und hat seinen Namen von dieser Aktivität „Oleacein“, 1996 vom Dänen K. Hansen geprägt.
Diese Bezeichnung ist aus einer Fusion zwischen abgeleitet „olea“ „ACE“ „Inhibitor“. Das Akronym "AS" Es steht für „Angiotensin-Converting-Enzym“oder das umwandelnde EnzymAngiotensin I in Angiotensin II. Nur dieses letzte Molekül ist in der Lage, Aldosteron aus den Nebennieren freizusetzen, mit dem Ziel, den Blutdruck zu erhöhen) [3].
Darüber hinaus hat Oleacein eine schützende Wirkung bei Schäden / Stoffwechselveränderungen verursacht durch eine fettreiche Ernährung, hat a Anti-Krebs-Aktivität beim multiplen Myelom. Schließlich kann es in einem zellulären Modell den Spiegel von Adenosintriphosphat (ATP) erhöhen Alzheimer-Krankheit, aber nur in der Anfangsphase.
Bei einem vorläufigen Experiment, das von Shimamotos Gruppe durchgeführt wurde, handelte es sich um die Realisierung einer Hydrolyse von Oleuropein in Gegenwart von Salzsäure und es wurde gesehen, dass die Die Oleaceinausbeute stieg mit abnehmender Säurekonzentration sich selbst und kam zu einer Kapitulation von 67%.
Die saure Reaktion ermöglichte jedoch die gleichzeitige Hydrolyse des Methylesters und die Decarboxylierung, um das demethylierte und decarboxylierte Oleaceinmolekül zu ergeben (siehe beigefügtes Diagramm). Bemerkenswerterweise wurde für diese Reaktion nur eine geringe Menge Säure benötigt.
Anstelle von Salzsäure wurde auch Folgendes verwendet:p-Toluolsulfonsäure, in diesem Fall eine Übergabe von erreichen 77 %, da die Säuremenge abnahm. Dies schlug die Verwendung von a vor feste Säure und unter den vielen Versuchen fiel die Wahl auf Protonenaustausch-Montmorillonit, mit Salzsäure vorbehandelt, was es ermöglichte, zu erhalten Renditen über 80 % (Wie bereits erwähnt, wurde das Natriumion Na+ im Ton bei der Vorbehandlung durch das Säureion – das Proton H+ – ersetzt.)
Oleuropein verfügt über zwei Estergruppen, den Methylester und den Hydroxytyrosolester, die möglicherweise an der Synthese von Oleacein aus Oleuropein beteiligt sind. Allerdings muss nur die Methylgruppe hydrolysiert und decarboxyliert werden, um Oleacein zu ergeben (siehe beigefügtes Diagramm).
Die Ergebnisse dieser Studie legen nahe, dass die Hydrolyse des Methylesters in Oleuropein günstiger ist als die Hydrolyse der Hydroxytyrosolgruppe (die Aktivierungsenergien für die Hydrolyse des Methylesters betrugen 81,12 kJ mol −1).
Um eine Anwendung dieser Katalyse zu demonstrieren, versuchte Shimamoto, l zu synthetisieren'Oleocanthal aus Ligstroside (als glucosidisches Secoiridoid) unter Verwendung von H-mont als festem Säurekatalysator. In diesem Fall wurde das Oleocanthal mit a gebildet 63 % Rendite, wenn die Reaktion 12 Stunden lang bei erhöhten Temperaturen durchgeführt wurde. Daher könnte die Entwicklung eines effizienten Prozesses zur Synthese von Oleacein aus Oleuropein es uns ermöglichen, potenzielle Funktionen zu entdecken, die Oleacein selbst impliziert, die uns bisher jedoch entgangen sind.
Da Oleuropein außerdem reichlich in den Blättern vorhanden ist, garantiert diese Strategie die effiziente Nutzung von Olivenbaumabfällen auch auf dem Feld nutrazeutisch, als eine Immobilie, die sich über die erstreckt „Ernährung“ und die Aktivität „Arzneimittel“.
Bibliographie
[1] Lloyd Lawrie 2011. Handbook of Industrial Catalysts. New York: Springer. S. 181–82. ISBN 978-0387246826.
[2] Shimamoto Y. et al. 2023. Durch feste Säure katalysierte einstufige Synthese von Oleacein aus Oleuropein. Sci Rep.; 13:8275.https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC10203140/
[3] Hansen K., et al. 1996. Isolierung eines Angiotensin-Converting-Enzym (ACE)-Hemmers aus Olea europaea und Olea lancea. Phytomedizin.; 2:319–325. doi: 10.1016/S0944-7113(96)80076-6.
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